苯乙烯丙烯酸共聚物分散剂在氟铃脲颗粒界面的吸附性能

Ｖ０１．３０２００９年２月高等学校化学学报ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨＩＮＥＳＥＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳＮｏ．２３３２～３３６苯乙烯丙烯酸共聚物分散剂在氟铃脲颗粒界面的吸附性能庄占兴１”，路福绥１，陈甜甜１，刘月１，罗万春１（１．山东农业大学化学与材料科学学院，泰安２７１０１８；２．山东省农药研究所，济南２５０１００）摘要利用残余质量浓度法、ｆ电位测定、红外光谱和ＸＰＳ法系统地研究了苯乙烯丙烯酸共聚物（ＭＯＴＡＳ）分散剂在氟铃脲颗粒界面的吸附量、吸附状态、ｆ电位、吸附作用力和吸附层厚度等性能．实验结果表明，ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面的吸附符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式，其饱和吸附量和吸附平衡常数ｋ、ｆ电位和吸附层厚度均随ＭＯＴＡＳ分散剂相对分子量增加而增大，ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面呈多点吸附，氢键是分散剂分子与氟铃脲界面结合的重要作用力．分析实验结果发现，ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲颗粒界面吸附后具有静电排斥和空间位阻双重作用．关键词氟铃脲；苯乙烯丙烯酸共聚物分散剂；吸附；ｆ电位；吸附层厚度；分散稳定性中图分类号０６４８文献标识码Ａ文章编号０２５１－０７９０（２００９）０２－０３３２－０５氟铃脲（Ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）是苯甲酰脲类杀虫剂，对鳞翅目害虫具有很高的活性，主要用于蔬菜和果树害虫的防治，其杀虫机理是抑制昆虫几丁质的合成，具有毒性低，选择性强，对益虫及其天敌影响小等优点，目前使用的主要剂型是以有机溶剂二甲苯等为载体的５％乳油（Ｅｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ，Ｅｃ）¨。Ｊ．随着人们环保意识的１３益增强，以有机溶剂为主要载体的乳油将逐步受到限制，安全、环保和价格低廉的水基性制剂越来越受到重视Ｈ曲ｊ，水悬浮剂（Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ，ＳＣ）是２０世纪７０年代发展起来的一种农药新剂型Ｌ７Ｊ，近年来国内外对于悬浮剂的研究和开发已经做了许多工作哺一０。，但由于农药制剂是综合了多学科成果的边缘学科，农药水悬浮剂普遍存在的析水、稠化、沉积、结块等贮存物理稳定性等问题没有从根本上得到解决，这与农药水悬浮剂关键技术（如分散稳定机理等）的基础理论研究不足有关＿１’１２Ｊ．我们在研制氟铃脲水悬浮剂时发现，苯乙烯丙烯酸共聚物（ＭＯＴＡＳ）分散剂对氟铃脲水悬浮剂具有较好的分散稳定性，为了揭示ＭＯＴＡＳ分散剂对氟铃脲水悬浮剂分散稳定性机理，本文系统地研究了ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲颗粒界面的吸附量、吸附作用力以及吸附层厚度等吸附性能，分析了不同分子量的苯乙烯丙烯酸共聚物分散剂对其吸附性能的影响，为开发稳定的农药水悬浮剂提供实验数据和理论指导．１实验部分９６％氟铃脲原药由山东省安丘玉成农化有限公司提供，按照文献［１３］方法提纯后，用高效液相色１．１氟铃脲与分散剂谱（ＨＰＬＣ）测定其含量为９９．８％，用超微粉碎设备粉碎至４２５目（粒径为３３肛ｍ），得氟铃脲原粉（结构见Ｓｃｈｅｍｅ１）．将ＭＯＴＡＳ（英国卜内门公司）分散剂经过阴阳离子交换树脂进行纯化，除去无机盐和少量水溶性小分子，用凝胶渗透色谱法（ＷａｔｅｒｓＡｌｌｉａｎｃｅ２６９５｛Ｆ，．液相色谱系统，２４１０示差折光检测器，Ｓｈ。ｄｅｘ８０２凝胶渗透色谱柱，溶剂为磷酸盐缓冲溶液，分子量校正标样为聚乙二醇）测得其重均分子量（Ｍ。）为１６２１４，数均分子量收稿Ｒ期：２００８旬５－２５．（雾ｒｏＮＨｃ０ＮＨ飞雾［：ｃＦ＇ｃＨＦ’＾、ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＳｃｈｅｍｅ１ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ基金项目：教育部高等学校博士学科点专项研究基金（批准号：２００７０４３４００６）资助．联系人简介：路福绥，男，教授．博士生导师，主要从事物理化学及其应用研究．Ｅ－ｍａｉｌ：Ｉｆｓ＠ｓｄａｕ．ｅｄｕ．ｃｎ万方数据www.51zhgao.com

Ｎｏ．２庄占兴等：苯乙烯丙烯酸共聚物分散荆在氟铃脲颗粒界面的吸附性能３３３（肘。）为７２９０，多分散指数（Ｍｗ／Ｍ。）为２．２２．１．２ＭＯＴＡＳ分散剂的超滤分级超滤膜（北京旭邦膜有限公司），蠕动泵型号为ＣＬ－２５，中空纤维膜．采用超滤实验装置将ＭＯＴＡＳ分散剂溶液进行分级，超滤膜截留分子量分别为１００００和３００００两种规格，将ＭＯＴＡＳ溶液分离提纯为分子量小于１００００，１００００—３００００和大于３００００３种级分；而用ＭＯＴＡＳ表示纯化的未作分子量分级的混合物．１．３红外光谱及吸附量和吸附等温线的测量取一定质量氟铃脲原粉置于１００ｍＬ１０ｇ／Ｌ的分散剂溶液中，置于恒温摇床上于２５℃振荡５Ｎｉｃｏｌｅｔｈ，使氟铃脲在分散剂溶液中达到吸附平衡．然后将悬浮液用高速离心机离心，将下层滤饼经真空干燥后，利用ＮｉｃｏｌｅｔＮｅｘｕｓ６７０型傅里叶红外光谱仪（Ｔｈｅｒｍｏ品用溴化钾压片．用残余质量浓度法测量氟铃脲颗粒的表观吸附量．准确称取一定量的氟铃脲原粉于锥形瓶中，加入一定质量浓度的ＭＯＴＡＳ分散剂溶液，用塞子封闭后于设定温度下在恒温摇床上振荡５ｈ，使其达到吸附平衡．取少量悬浮液经高速离心分出上层清液，稀释上清液使其符合紫外分光光度计的测量范围，测定其质量浓度．同时作空白实验以校正由于氟铃脲样浸泡过程中的溶出物对紫外吸收的干扰．由分散剂原溶液与吸附平衡后溶液的质量浓度差按下式计算氟铃脲原粉对分散剂的静态吸附量：Ｆ＝［（Ｃ０一ｃｔ＋ＣＭ。。ｋ）×ＶＪ／ｍ（１）式中，Ｊ＇为吸附量（ｍｇ／ｇ）；ｃ。为原分散剂溶液的质量浓度（ｇ／Ｌ）；ｃ。为吸附平衡后溶液的质量浓度（ｇ／Ｌ）；Ｃｂｌ砒为氟铃脲空白样紫外测出的质量浓度（ｇ／Ｌ）；Ｖ为溶液总体积（ｍＬ）；ｍ为氟铃脲原粉质量（ｇ）．１．４Ｃｏｒｐ，ＵＳＡ生产）测定其红外光谱，样ｆ电位和分散剂吸附层厚度的测定分别配制一系列不同质量分数的分散剂溶液，在５０ｍＬ溶液中加入０．１ｇ氟铃脲原粉，搅拌均匀，静置５ｒａｉｎ后用ＪＳ９４Ｈ型微电泳仪（上海中晨数字技术设备有限公司）测定体系的ｆ电位．采用ＰＨｌ５３００型ｘ射线光电子能谱仪（Ｐｅｒｋｉｎ—ＥｌｍｅｒＣｏｒｐ，美国生产，以Ａｌ的特征肠射线为ｘ射线源，光电子能量为１４８６．６ｅＶ）测定分散剂在氟铃脲界面的吸附层厚度，通过测量吸附分散剂前后Ｆ，，光电子经过氟铃脲界面后强度的衰减程度，由下式计算分散剂的吸附层厚度¨４’”Ｊ：ｂ＝Ａ（Ｅｋ）［一ｌｎ（Ｉｂ／］ｏ）］为ｂ的吸附层后的光电子强度．（２）式中，ｂ为吸附层厚（ｎｍ）；Ａ（Ｅ。）为光电子的平均逸出深度（ｎｍ）；ｔｏ为初始光电子强度；厶为经过厚度２结果与讨论２．１吸附分散剂前后氟铃脲表面的ｍ谱图分析图１为氟铃脲吸附ＭＯＴＡＳ分散剂前后的红外光谱．由图１可见，吸附了分散剂的氟铃脲的红外光谱图与未吸附分散剂的氟铃脲红外光谱图相比，其一ＮＨ吸收峰由３４１７ｃｍ叫处移至３４０８ｃｍ～，表明氟铃脲界面的一ＮＨ基团与分散剂分子中的一ｃＯＯＨ基团之间存在较强的氢键作用‘１６，１７３．氢键是分散剂ＭＯＴＡＳ与氟铃脲界面结合的主要作用力．２．２分散剂在氟铃脲水界面的吸附等温线在２５℃下测定了不同分子量ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面的吸附等温线，结果如图２所示．可№．１ＩｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａｏｆｈｅｘａｌｌｕｍｕｒｏｎｗｉｔｈＯｒ以看出，分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲界面的吸附量随着其平衡浓度的增加先是直线上升，在浓度较高时ｗｉｔｈｏｕｔａｄｓｏｒｂｅｄＭＯＴＡＳ４・ＭＯＴＡ￥；ｂｈｅｘａｌｌｕｍｕｒｏｎ；ｃ・ｈｔｓｑＬａｎｔｌＩｌａｌｉＩＤｎ＋Ｉ－ＩＯＴＡＳ・万方数据www.51zhgao.com

３３４高等学校化学学报Ｖ０１．３０出现一个平台，吸附等温线接近Ｌａｎｇｍｕｉｒ型，可以认为分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲界面的吸附为单分子层吸附：１８１．Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附模型：∥厂。＝ｋｃ／（１＋Ｊ｜｝ｃ）ｍｕｉｒ平衡常数．利用Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温吸附方程对图２６∞（３）式中，，为吸附量（ｍｓ／ｇ）；Ｆ。为平衡时的饱和吸附量（ｍｓ／ｇ）；Ｃ为平衡质量浓度（ｍｓ／Ｌ）；ｋ为Ｌａｎｇ—中的数据进行拟合，可以求得吸附平衡常数ｋ和饱和吸附量ｆ。，结果列于表１．由表ｌ可见，不同分子量的分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲界面吸附数据用Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程拟合相关系数砰均大于０．９７，说明拟合相关度较高．对比不同分子量分散剂的饱和吸附量ｒ；可以看出，随着分散剂ＭＯＴＡＳ分子量的增大，其在氟铃脲界面的饱和吸附量增大，分别为４．５７６，６．１６７和６．１７３ｍｓ／ｇ，而纯化混合的ＭＯＴＡＳ在氟铃脲表面的饱和彗４耋３ｏｏＥ－１々《０Ｆｉｇ．２ｏｎｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ吸附量为５．９４３ｍｓ／ｇ，不同分子量的ＭＯＴＡＳ和纯化混合的ＭＯＴＡＳ在氟铃脲表面的平衡常数ｋ分别为０．００７０８，０．００９０９，０．０１５１６和０．００９７４，这表明ＭＯＴＡＳ随着分子量的增加在氟铃脲表面的吸附能力增强．表明随着分散剂ＭＯＴＡＳ分子量的增大，分子中吸附基团数增大，其在氟铃脲界面的吸附位点数增多，吸附能力增强，这说明分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲界面的吸附很町能为多点吸附．Ｔａｂｌｅ１ＤｉｓｐｅｍａｎｔＭＯＴＡＳ＜１００００Ｋ０．００９７４ＰａｒａｍｅｔｅｒｓｆｏｒＬａｎｇｍｕｉｒｉｓｏｔｈｅｒｍａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｅｑｕａｔｉｏｎＲ２０．９９３５ｏ．９９６８ｌＦ。／（ｍｇ・ｇ。１）５．９４３４．５７６ＤｉｓｐｅｒｓａｎｔＫ０．００９０９０．０１５１６ｒ蕾／（ｍｇ・ｇ一‘）６．１６７６．１７３Ｒ２００００－－３００００＞３０（）０００．９７０８０．９７９１ｏ．００７０８Ｖｉｃｔｏｒ等。伸１认为研究聚合物在胶体颗粒表面的饱和吸附量与分子量的关系町推测其在颗粒表面的吸附形态，对于聚合物在固体颗粒表面吸附，其饱和吸附量与其相对分子质量存在如下关系：Ｆ。＝Ｊ｜｝Ｍ。（４）由表ｌ的数据，利用式（４）求出理＝０．３９４８，说明ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲表面的吸附状态介于垂直（ａ＝１）与水平（ａ＝０）之间，且Ｏｔ＜０．５，应该属于多点吸附．２．３不同分子量分散剂对氟铃脲表面ｆ电位的影响为了揭示分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲颗粒界面吸附对氟铃脲颗粒界面带电性质的影响，测定了氟铃脲水分散体系的ｆ电位随溶液中ＭＯＴＡＳ分散剂质量分数的变化曲线，结果如图３所示．由图３可见，随着溶液中ＭＯＴＡＳ分散剂质量分数的增加，氟铃脲水分散体系的ｆ电位增大，达到一定值后，均呈下降的趋势．这主要由于当分散剂在颗粒表面的吸附达到饱和时，氟铃脲颗粒界面的电位不再变化，再增加分散剂的质量分数，剩余的分子分布在扩散层中，分散剂分子中的反相离子将进人吸附层，压缩双电层，使颗粒表面的ｆ电位下降．Ｆｉｇ．３Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｍａｓｓ＝）焉．ｆｒａｃｔｉｏｎ／（ｍｇ’Ｌ。）ｏｎＥｆｆｅｃｔｏｆｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓｆｐｏｔｅｎｔｉａｌ分子量小于１００００的分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲表面吸附量较小，其ｆ电位较小；吸附分子量大于３００００分散剂的氟铃脲界面的ｆ电位略低于吸附分子量在１００００～３００００分散剂ＭＯＴＡＳ的氟铃脲界面的ｆ电位，可能是随着ＭＯＴＡＳ分散剂分子量的增加，电离基团在分子中的相对含量减少所致．２．４分散剂ＭＯＴＡＳ在氟铃脲表面吸附层厚度的测定采用Ｘ光电子能谱法测定吸附ＭＯＴＡＳ前后氟铃脲表面的ＸＰＳ元素扫描图，结果如图４所示．由图４可见，吸附了分散剂ＭＯＴＡＳ后的氟铃脲表面的Ｃ峰和Ｏ峰吸收强度明显增强，Ｆ峰吸收强度则万方数据www.51zhgao.com

Ｎｏ．２庄占兴等：苯乙烯丙烯酸共聚物分散剂在氟铃脲颗粒界面的吸附性能３３５减弱．这是由于分散剂ＭＯＴＡＳ分子中的ｃ，Ｏ含量高于氟铃脲，所以吸附了ＭＯＴＡＳ之后氟铃脲表面层的Ｃ，Ｏ元素含量增加．ＭＯＴＡＳ分子中不含Ｆ，Ｎ，Ｃ１元素，吸附了ＭＯＴＡＳ后氟铃脲表面的Ｆ，Ｎ，ｃｌ峰仍然存在，这是由于分散剂吸附层薄，吸附层下的氟铃脲中的Ｆ，Ｎ，ｃｌ原子仍可被激发的缘故．Ｂｉｎｄｉｎｇｃｎｅｒｇ、７／ｅＶＢｉｎｄｉｎｇｅｎｅｒｇｙ／ｅＶＦｉｇ．４ＸＰＳｅｌｅｍｅｎｔａｌｓｃａｎｎｉｎｇｓｐｅｃｔｒａｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｗｉｔｈ（Ａ）ｏｒｗｉｔｈｏｕｔ（Ｂ）ＭＯＴＡＳ由于分散剂分子不含Ｆ元素，而氟铃脲含Ｆ元素，因此以Ｆ作为特征元素，通过测定Ｆｂ光电子经过分散剂吸附层后强度的衰减程度，可近似计算出分散剂吸附层的厚度．实验分别测定了未吸附分散剂的氟铃脲及吸附了ＭＯＴＡＳ后的氟铃脲表面的Ｆ。，的ＸＰＳ谱图，结果如图５所示．＝６８７．４４ｅＶｌＢ）６８７．８３ｅＶ（Ｃ）６８７．８５ｅＶ（Ｄ）６８７８３ｅＶ（Ｅ）６８７８３ｅＶ、ｄ．（Ａ）ｎｏ＝＝；√Ｉ＼…／＼八一√．＼一㈧／＼——／＼一／＼——√Ｉ＼．＿ｒ＾Ｉ／＼６４０６８０７２０７６０６８０７２０７６０６８０７２０７６０６８０７２０７６０６８０７２０７６０Ｂｉｎｄｉｎｇｅｎｅｒ９３／ｅＶＦｉｇ・５Ｆｌ，ＸＰＳｅｌｅｍｅｎｔａｌｓｃａｎｎｉｎｇｓｐｅｃｔｒａｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｗｉｔｈｏｒｗｉｔｈｏｕｔａｄｓｏｒｂｅｄＭＯＴＡＳ（Ａ）Ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ；（Ｂ）ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ＋ＭＯＴＡＳ；（Ｃ）ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ＋ＭＯＴＡＳ（＜１００００）；（Ｄ）ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ＋ＭＯＴＡＳ（１００００－－３００００）；（Ｅ）ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ＋ＭＯＴＡＳ（＞３００００）．由图５可知，与未吸附分散剂的氟铃脲相比，吸附了分散剂ＭＯＴＡＳ的氟铃脲后，Ｆｈ光电子谱强度明显降低．对吸附ＭＯＴＡＳ前后的峰面积进行积分，可计算出通过吸附层后的光电子强度和起始光电子强度的比值，根据公式（２）计算出ＭＯＴＡＳ在氟铃脲表面的吸附层厚度，未分级ＭＯＴＡＳ以及分子量小于１００００，１００００—３００００和大于３００００三种级分在氟铃脲表面的吸附层厚度分别为８．００，３．０９，８．７８和９．２４Ｈｉｌｌ．由此可见，随着ＭＯＴＡＳ分散剂分子量的增大，其吸附层厚度增加．３结论ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面的吸附为单分子层吸附，且符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式，其饱和吸附量、吸附平衡常数ｋ和吸附层厚度均随分散剂分子量增加而增大，ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面呈多点吸附，氢键是分散剂分子与氟铃脲界面结合的主要作用力．说明在农药水悬浮剂的研制中，分散剂分子中含有能与药物分子形成氢键的基团是分散剂在药物界面稳定吸附的基础，其饱和吸附量可作为水悬浮剂中分散剂用量的依据．ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面吸附后其∈电位增大，且其吸附层厚度随着ＭＯＴＡＳ分散剂分子量的增加而增大，说明ＭＯＴＡＳ分散剂吸附后能在氟铃脲颗粒界面形成一定厚度的保护膜，具有静电排斥和空间位阻双重作用，从而维持氟铃脲水悬浮剂的分散稳定性，分子量较大的ＭＯＴＡＳ分散剂在氟铃脲界面形成的保护膜较厚，对氟铃脲水悬浮剂的稳定分散效果较好．参考文献［１］ＺＨＡＮＧＨｅｎｇ—Ｍｉｎ（张恒敏）．Ｈ卸ｄｂｏｏｋｏｆＰｅｓｔｉｃｉｄｅＰｒｏｄｕｃｔｓ（农药商品手册）［Ｍ］，Ｓｈｅｎｙａｎｇ：ＳｈｅｎｙａｎｇＰｒｅｓｓ，１９９９：３９２—３９３［２］ＳＯＮＧＹｕ－Ｑｕａｎ（朱玉泉），ＦＡＮＤｅｎｇ－Ｊｉｎ（范登进），ＺＨＡＮＧＨｏｎｇ（张宏）。捌ａ１．．Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（农药）［Ｊ］，１９９６，３５（９）：ｌＯ—１４［３］ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＣｏｎｔｒｏｌｏｆＡｇｒｉｅｈｅｍｉｅａｌｓ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，Ｐｅｏｐｌｅ’ｓＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＣｈｉｎａ（中华人民共和国农业部农药检定所）．Ｐｅｓｔｉ－ｔｉｄｅＭａｎａｇｅｍｅｎｔＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎＣｏｍｐｅｎｄｉｕｍ（农药管理信息汇编）［Ｍ］，Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｉｎａＡ研ｃｕｔｔｕｎｄＰ唧，２００８万方数据www.51zhgao.com

３３６高等学校化学学报ａ１．．ＰｅｓｔＶ０１．３０［４］ＳｌｅｖｅｎＡ．Ｃ．。ＲｉｃｈａｒｄＫ．Ｍ．，ＳｕｓａｎＥ．ｚ．，ｅｔＭａｎａｇｅｍｅｎｔＳｃｉｅｎｃｅ［Ｊ］．２００１，５７：４７９—９０［５］ＨＵＡＮＧＱｉ—Ｌｉａｎｇ（黄殷良），ｕＧａｎ—Ｚｕｏ（李干佐），ＺＨＡＮＧＷｅｎ－Ｊｉ（张文吉），ｅｔａ１．．ＳｃｉｅｎｔｉａＡ面ｃｕｌｔｕｒａＳｉｎｉｃａ（中国农业科学）［Ｊ］，２００６，３９（６）：１１７３一１１７８［６］ＬＩＡＮＧＷｅｎ－Ｐｉｎｇ（梁文平），ＺＨＥＮＧＰｅｉ－Ｎｅｎｇ（郑斐能），ＷＡＮＧＹｉ（王仪），ｅｔａ１．．Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（农药）［Ｊ］．１９９９，３８（９）：３一［７】ＴｕＹｕ—Ｑｉｎ（屠豫钦），ＷＡＮＧＹｉ－Ｙａｈ（王以燕）．Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（农药）［Ｊ］，２００５，３８（３）：３－８［８］ＬｕｃｋｈａｍＰ．Ｆ．．ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＳｃｉｅｎｃｅ［Ｊ］，１９８９，２５：２５—３４［９］ＦａｅｒｓＭ．Ａ．，ＫｎｅｅｂｏｎｅＧ．Ｒ．．ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＳｃｉｅｎｃｅ［Ｊ］，１９９９，５５：３１２—３２５［１０］ＬｕＦｕ—ｓｕｉ（路福绥）．Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（农药）［Ｊ］，２０００，３９（１０）：８—１０［１１］ＰＡＮＬｉ—Ｇａｎｇ（潘立刚），ＴＡＯＬｉｎｇ—Ｍｅｉ（陶岭梅），ＺＨＡＮＧＸｉｎｇ（张兴）．Ｐｌａｎｔｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ（植物保护）［Ｊ］，２００５，３１（２）：１７—．２０［１２］ＸＩＥＹｉ（谢毅），ＷＵＸｕｅ．Ｍｉｎ（吴学民）．ＷｏｒｌｄＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（世界农药）［Ｊ］，２００７，２９（２）：１９ｑ２ｏｆ［１３］ＺＯＵＭｉｎｇ—Ｑｉａｎｇ（邹明强），ＷＡＮＧＦｅｉ（王飞），ＺＨＡＮＧＳｕｏ—Ｑｉｎ（张锁秦），ｅｔａ１．．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌ学报）［Ｊ］，２００５，２１（６）：６３０—６３２［１４］ＷＵＡｎａｌｙｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ（分析科学Ｇａｎｇ（吴刚）．ＳｔｒｕｃｔｕｒｅＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭａｔｅｒｉａｌ（材料结构表征与应用）［Ｍ］，Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＰｒｅｓｓ．２００２：３５６—８５７［１５］ＳｃａｂＭ．Ｐ．．ＤｅｎｅｈＷ．Ａ．．ＳｕｒｆａｃｅａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＡｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］，１９７９，１（Ｉ）：２一ｌｌ［１６］ＸＵＥＱｉ（薛奇）．ＳｐｅｃｔｒａＡｎａｌｙｓｉｓ１９９５：１７０—１９５［１７］ＬＩＵＦＵＳｈｅｎｇ・Ｃｏｎｇ（刘付胜聪），ＸＩＡＯＨａｎ—Ｎｉｎｇ（肖汉宁），ＬｌＹｕ—Ｐｉｎｇ（李玉平）．Ｃｈｅｍ．Ｊ．ＣｈｉｎｅｓｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学学报）［Ｊ］，２００５，２６（４）：７４２—７４６［１８］ＱＩＵＸｕｅ—Ｑｉｎｇ（邱学青），ＷＡＮＧＷｅｉ・Ｘｉｎｇ（王卫星），ＺＨＯＵＭｉｎｇ－Ｓｏｎｇ（周明松），ｅｔａ１．．Ｊｏｕｒｎａｌ（燃料化学学报）［Ｊ］，２００５，３３（２）：１７９—１８３［１９］ＶｉｃｔｏｒＫ．Ｄ．，ＲｏｂｅｒｔＤ．Ｖ．．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ［Ｊ］，１９７６．ｓ４（１）：２２～２６ｏｆＦｕｅｌｏｎＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅ（高分子结构研究中的光谱方法）［Ｍ］，Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＨｉｇｈｅｒＥｄｕｃａｔｉｏｎＰｒｅｓｓ，ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｇｙＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭＯＴＡＳＤｉｓｐｅｒｓａｎｔｏｎｔｈｅＩｎｔｅｒｆａｃｅｏｆＨｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎＰａｒｔｉｃｌｅｓＺＨＵＡＮＧＺｈａｎ—Ｘｉｎ９１’２，ＬＵＦｕ—Ｓｕｉｌ’，ＣＨＥＮＴｉａｎ．Ｔｉａｎ１，ＬＩＵＹｕｅｌ，ＬＵＯＷａｎ—Ｃｈｕｎｌ（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＳｈａｎｄｏｎｇＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔａｉ＇ａｎ２７１０１８，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｈａｎｄｏｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｊｉｎａｎ２５０１００，Ｃｈｉｎａ）ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｔｙｒｅｎｅ—ａｃｒｙｌｉｃｃｏｐｏｌｙｍｅｒａｓｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ（ＭＯＴＡＳ）ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｏｎｔｈｅｉｎｔｅｒ－ｆａｃｅｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｐａｒｔｉｃｌｅｓ，ｓｕｃｈｓｏｒｐｔｉｏｎｌａｙｅｒｔｈｉｃｋｎｅｓｓａｎｄｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．ＩＲａｎｄＳＯａｄｓｏｒｂｅｄａｍｏｕｎｔｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｓｔａｔｅ，ｆｐｏｔｅｎｔｉａｌ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｆｏｒｃｅ，ａｂ．ｓｔｕｄｉｅｄｗｉｔｈｔｈｅｍｅｔｈｏｄｓｏｆｒｅｍｎａｎｔｍａｓｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｆｐｏｔｅｎｔｉａｌｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＭＯＴＡＳｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｏｎｏｎ，ｗｅｒｅＸＰＳ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｔｈｅｉｎｔｅｒｆａｃｅｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｓｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｗｉｔｈＬａｎｇｒｎｕｉｒｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ．Ｔｈｅｓａｔｕｒａｔｅｄａｄｓｏｒｂｅｄａｍｏｕｎｔｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｃｏｎｓｔａｎｔｋ，ｆｐｏｔｅｎｔｉａｌａｎｄｔｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｌａｙｅｒｔｈｉｃｋｎｅｓｓｉｎｃｒｅａｓｅｗｉｔｈｔｈｅｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ．ＴｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＭＯＴＡＳｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｏｎｔｈｅｉｎｔｅｒｆａｃｅｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｓｍｕｈｉｐｏｉｎｔａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｆｏｒｃｅｉｎｔｈｅｎｔｓｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ．ＴｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓｏｆＭＯＴＡＳｄｉｓｐｅｒｓａ．ａｎｄｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎａｒｅｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｅｘｃｌｕｓｉｏｎａｎｄｓｔｅｒｅｏ—ｈｉｎｄｒａｎｃｅｄｏｕｂｌｅｅｆｆｅｃｔ．Ｔｈｉｓｉｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏｍａｉｎｔａｉｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ．ＫｅｙｗｏｒｄｓＨｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ；ＭＯＴＡＳＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ；Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｆｐｏｔｅｎｔｉａｌ；Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｌａｙｅｒｔｈｉｃｋｎｅｓｓ；Ｓｔａｂｉｌｉ．ｔｙｏｆｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ（Ｅｄ．：Ｖ，Ｉ）万方数据