第４２卷第９期 ２０１４年５月 广州化工 Ｖｏ１．４２ Ｎｏ．９ Ｍａｖ．２０１４ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 一种杯［４］芳烃衍生物的合成及工艺优化水 文家新，段益琴，刘克建 （重庆工业职业技术学院化学与制药工程学院，重庆４０１１２０） 摘 要：以对叔丁基苯酚和甲醛为原料，经两步反应制得５，１１，１７，２３一四叔丁基一２５，２７一二（乙氧基羰基甲氧基）一２６， ２８一二羟基杯［４］芳烃。通过红外光谱和 Ｈ ＮＭＲ确证了５，１１，１７，２３一四叔丁基一２５，２７～二（乙氧基羰基甲氧基）一２６，２８一二羟基 杯［４］芳烃，优化了第二步合成工艺，得到了最佳工艺条件，两步反应总收率达到了６１％。 关键词：对叔丁基杯［４］芳烃；合成；优化 中图分类号：０６２１．２ 文献标志码：Ａ 文章编号：ｌＯＯ１—９６７７（２０１４）０９—００６３—０３ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ａ Ｄｒｏｘｙｃａｌｉｘ［４］ａｒｅｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ＷＥＮ Ｊｉａ—ｘｉｎ，ＤＵＡＮ 一ｑｉｎ，ＬＩＵ Ｋｅ－ｆｉａｎ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０１ １２０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐ—ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｒｅａｃｔａｎｔ ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ５，１ １，１７，２３一ｔｅｔｒａ— ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ一２５，２７一ｂｉ（ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）一２６，２８一ｄｉ—ｈｙｄｒｏｘｙｃａｌｉｘ［４］ａｒｅｎｅ ｂｙ ａ ｔｗｏ—ｓｔｅｐ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ５，１１，１７，２３一ｔｅｔｒａ—ｔｅｒｔ—ｂｕｔ一一ｙｌ一２５，２７一ｂｉ（ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）一２６，２８一ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｃａｌｉｘ［４］ ａｒｅｎｅ ｗａｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ＩＲ ａｎｄ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．Ｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄ ｓｔｅｐ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ—ｓｔｅｐ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｔｏ ６ １％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐ—ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌｃａｌｉｘ［４］ａｒｅｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｏｐｔｉｍｉｚｅ 杯芳烃类化合物以其良好的化学稳定性、高熔点、空腔大 小可调以及易于进行化学修饰等独特的物理、化学性能受到众 多学者的关注。近２０年来，杯芳烃化学得到迅速发展。以它 为合成平台，通过引入特定功能团对其上下缘和介位进行化学 修饰，可得到各种具有更加丰富化学性能的杯芳烃衍生 物ｕ 。杯芳烃酯类衍生物就是最早得到的杯芳烃衍生物，具 有溶解性好，易于发生取代反应等特点，是对杯芳烃进一步衍 生化的重要中间体 Ｊ。 目前，文献报道的酯化方法一般用溴乙酸乙酯作为烃基化 试剂，用ＮａＨ或Ｋ ＣＯ 作催化剂，在ＴＨＦ、ＤＭＦ、丙酮等溶剂 图１ 目标产物合成路线 Ｆｉｇ．１ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｐｒｏｄｕｃｔ １．２仪器及试剂 Ｂｒｕｋｅｒ一５００核磁共振仪，Ｂｒｕｋｅｒ公司；红外光谱仪（ＫＢｒ 压片），Ｂｒｕｋｅｒ公司；Ｘ一４数显微熔点仪，上海精密科学仪器 中加热反应 Ｊ，但该法所用原料溴乙酸乙酯成本高、毒性 大，具有强烈的刺激性气味。本文在合成５，１１，１７，２３一四叔丁 基一２５，２６，２７，２８一四羟基杯［４］芳烃的基础上，采用氯乙酸乙 酯作烷基化试剂，以路易斯碱Ｋ ＣＯ 为催化剂，在ＫＩ存在下 有限公司；ＣＰ１１４型精密电子天平，奥豪斯仪器有限公司； ＪＪ一１增力电动搅拌器，金坛市医疗仪器厂；９８—１一Ｃ型数字 于丙酮中回流得到杯芳烃酯化产物，避免了溴乙酸乙酯的使 控温电热套，天津市泰斯特仪器有限公司。对叔丁基苯酚，国药集团化学试剂有限公司；氯乙酸乙 用，并对合成工艺条件进行了优化，获得了较高的产品收率。 酯，北京市兴津化工厂；丙酮，天津市大茂化学试剂厂。所用 １ 实验部分 １．１反应方程式 试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 １．３ ５，１１，１７，２３一四叔丁基一２５，２６，２７，２８一四羟 基杯［４］芳烃的合成【６ Ｊ 在２５０ ｍＬ的三口烧瓶中加入８．０ ｇ（６７ ｍｍｏ１）对叔丁基苯 基金项目：重庆市教委资助科研项目（ＫＪ２２１７）。 作者简介：文家新（１９８３一），男，硕 ，讲师。 第４２卷第９期 ２０１４年５月 广州化工 Ｖｏｌ｜４２ Ｎｏ．９ Ｍａｖ．２０１４ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 酚，５ ｍＬ ３７％（８９ ｍｍｏ１）的甲醛溶液和０．１０ ｇ（２．５ ｍｍｏ１）氢氧 化钠溶于少量水的溶液，摇匀，氮气保护下加热至对叔丁基苯 酚熔化后开始搅拌，接上油水分离器，将水分蒸出后，撤去油 水分离器，在ｌ１０～１２０℃温度下保持２ ｈ，反应物呈淡黄色松 脆状固体，冷却至室温，用研钵研磨成粉末状。将粉末装入烧 瓶中，加入１００ ｍＬ二苯醚，氮气保护下，电动搅拌，缓慢升 温至回流，回流２ ｈ后，冷却至室温，用盐酸调节溶液ｐＨ值为 ６—７，加入１２５ ｍＬ乙酸乙酯，搅拌均匀后静置３０ ｍｉｎ，有大量 沉淀析出，抽滤，并依次用乙酸乙酯、冰醋酸洗涤，干燥后得 结果（见表１）表明加入ＫＩ和氯乙酸乙酯后的回流时间为 ４５ ｍｉｎ时产品收率最高，这是因为充足的回流时间才能让活性 低的氯代烃充分转化为活泼的碘代烃，从而有利于反应的进 行，而回流时间过长又会使部分碘代烃分解，因此在合成反应 过程中选择加入ＫＩ和氯乙酸乙酯后的回流时间为４５ ｍｉｎ。 ２．２ 回流温度对第二步反应结果的影响 结果（见表２）表明反应收率随着温度的升高而升高，在 ８０℃时达到最大值，当温度进一步升高，反应收率反而下降， 这可能是因为过高的温度会导致卤代烃的分解，从而影响反应 收率。 表２回流温度对反应结果的影响 淡棕色颗粒物，为对叔丁基杯［４］芳烃与乙酸乙酯１：ｌ的配合 物。再用甲苯重结晶，得白色晶体，为对叔丁基杯［４］芳烃与 甲苯ｌ：１的配合物，再经高温真空处理得到对叔丁基杯［４］芳 烃纯品，收率７０％。 白色晶体，熔点：３４２～３４４℃。 红外光谱（ＫＢｒ），ｃｍ～：３ １６８（０一Ｈ），３ ０５７（Ａｒ—Ｈ）， ２ ９５８（ｃ—Ｈ），ｌ ４８３（Ｃ—Ｃ），１ ０６１（Ｃ一０），ｌ ２０１（Ｃ—Ｃ）。 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ ，ｐｐｍ）：１．２０９（Ｓ，３６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）， ３．５０（ｄ，８Ｈ，ＡｒＣＨ，Ａｒ），７．０５（Ｓ，８Ｈ，ＡｒＨ），７．１８６（Ｓ， ８Ｈ。ＡｒＨ），１０．３４４（Ｓ，４Ｈ，ＯＨ）。 １．４ ５，１１，１７，２３一四叔丁基一２５，２７一二（乙氧基羰 基甲氧基）一２６，２８一二羟基杯［４］芳烃３的合成 氮气保护下，在装有１２０ ｍＬ无水丙酮的三口烧瓶中先加 入０．７７ ｍＬ氯乙酸乙酯，０．２３９ ｇ碘化钾，８０℃加热回流 ４５ ｍｉｎ。再加入经甲苯重结晶的２．２２ ｇ对叔丁基杯［４］芳烃和 ０．４９７ ６ ｇ研磨得足够细的且经仔细干燥的碳酸钾粉末，８０℃继 续加热回流１５ ｈ，ＴＬＣ检测原料消失。加入１２０ ｍＬ ５％的盐酸 溶液，充分搅拌，然后用３×２０ ｍＬ氯仿进行萃取，合并有机 相，硫酸镁干燥，蒸馏浓缩，加入３０ ｍＬ甲醇后放置过夜，析 出大量沉淀，过滤，沉淀用氯仿和甲醇重结晶，干燥后得白色 粉末，收率８７％。 白色晶体，熔点：１７０～１７２℃。 红外光谱（ＫＢｒ），ｃｍ一：３ ４３１（Ａｒ—ＯＨ），１ ７５５（Ｃ＝０）， １ ０６１（Ｃ一０），１ ２０９（Ｃ—Ｃ）。 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ ，ｐｐｍ）：１．１９２（Ｓ，１８Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）， １．２１０（Ｓ，１８Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３），１．３３５（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３），４．４３０ （ｑ，４Ｈ，ＯＣＨ２），４．４６３（Ｓ，４Ｈ，ＯＣＨ２ＣＯ），６．８０８（Ｓ，４Ｈ， ＡｒＨ），７．０４９（Ｓ，４Ｈ，ＡｒＨ），９．２３２（Ｓ，２Ｈ，ＯＨ）。 ２结果与讨论 ２．１ 加入ＫＩ和ＣＩＣＨ３ＣＯＯＣＨ ＣＨ３后的回流时间 对第二步反应结果的影响 表１ 加入ＫＩ和Ｃ１ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３后的 回流时间对反应结果的影响 Ｔａｂｋ ｌ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｆｌｕｘ ｔｉｍｅ ａｆｔｅｒ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆＫＩ ａｎｄ Ｃ１ＣＨ３ ＣＯＯＣＨ２ ＣＨ３ ｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ 回流时间／ｍｉｎ 收率／％ １５ ７７ ３０ ８１ ４５ ８７ ６０ ８６ 注：回流温度８０℃，杯芳烃：碳酸钾＝１：１．２，氯乙酸乙酯：碘 化钾＝１０：１。 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｆｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ 回流温度／℃ 收率／％ ６０ ７７ ７Ｏ ８３ ８０ ８７ ９０ ８５ 注：加入ＫＩ和氯乙酸乙酯后回流４５ ｍｉｎ，杯芳烃：碳酸钾＝１ １．２，氯乙酸乙酯：碘化钾：１０：１。 ２．３ Ｋ Ｃｏ。的加入量对第二步反应结果的影响 实验结果如表３所示，结果表明当杯［４］芳烃与碳酸钾的 摩尔比为１：１．２时产物的收率最高，碳酸钾在反应过程中用 作催化剂，当其量进一步加大时，反应液过强的碱性可能会导 致酯的水解，从而使反应收率下降，因此选择杯［４］芳烃与碳 酸钾的摩尔比为１：１．２。 表３ Ｋ ＣＯ，的量对反应结果的影响 Ｔａｂｌｅ ３ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ 碳酸钾比 收率／％ １：０．８ ７３ １：１．２ ８７ １：１．６ ８５ １：２ ８２ 注：加入ＫＩ和Ｃ１ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３后回流４５ ｒａｉｎ，回流温度８Ｏ℃， Ｃ１ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３：ＫＩ＝１０：ｌ。 ２．４ ＣＩＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３与ＫＩ的摩尔比对第二步反 应结果的影响 表４ Ｃ１ＣＨ ＣＯＯＣＨ ＣＨ，与ＫＩ的摩尔比对反应结果的影响 Ｔａｂｌｅ ４ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｏｆ Ｃ１ＣＨ３ ＣＯＯＣＨ２ ＣＨ３ ａｎｄ ＫＩ ｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ 摩尔比 收率／％ ３０：１ ７７ ２０：１ ８Ｏ １０：１ ８７ ５：１ ８７ 注：加入ＫＩ和ＣＩＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３后回流４５ ｍｉｎ，回流温度８０℃， 杯芳烃：碳酸钾＝１：１．２。 （下转第６７页） 第４２卷第９期 葛大强，等：溶气气浮池气液两相流二维数值模拟 ［２］孔杰．气浮法处理印染废水［Ｊ］．印染，１９８１（４）：００１． ６７ ［３］ 李洪敏，娄世松，张风华，等．聚结～气浮法处理含油污水［Ｊ］．辽宁 石油化工大学学报，２００９，２９（４）：１—３． ［４］ 陈成鲜，严广乐．我国水资源可持续发展系统动力学模型研究［Ｊ］． 上海理工大学学报，２０００，２２（２）：１５４—１５９． ［５］纪桂霞，徐小军，蔡志明，等．工业废水混凝沉淀的实验研究［Ｊ］．上 海理工大学学报，２００２，２４（４）：１９—２２． ［６］Ｆａｗｃｅｔｔ，Ｎ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ ｏｆｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｔａｎｋｓ：ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ．ｉｎ ＤｉＳＳＯｌｖｅｄ—Ａｉｒ Ｆｌｏｔａｔｉｏｎ．Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ１．Ｃｏｎｆ．Ｃｈａｒｔｅｒｅｄ Ｉｎｓｔ『Ｊ］．Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒ．Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，１９９７． ［７］Ｔａ，Ｃ．，Ｊ．Ｂｅｃｋｌｅｙ，ａｎｄ Ａ．Ｅａｄｅｓ．Ａ ｍｕｈｉｐｈａｓｅ ＣＦＤ ｍｏｄｅｌ ｏｆ ＤＡＦ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１，４３（８）：１５３—１５７． ［８］Ｓ，Ｂ Ｋｗｏｎ，Ｎ Ｓ Ｐａｒｋ，Ｓ Ｊ Ｌｅｅ，ｅｔ ａ１．Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｌｅｎｇｔｈ／ ０ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ｗｉｄｔｈ ｒａｔｉｏ ｏｎ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏ—ｄｙｎａｍｉｃ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｉｎ ａ ＤＡＦ ｓｙｓｔｅｍ ｕｓｉｎｇ Ａ ｉｒ ｃｏｎｔｅｎｔ／（ｍｌ ａｉｒ／！ ｗａ｜ｅｒ） ＣＦＤ ａｎｄ ＡＤＶ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，５３ （７）：１４１—１４９． 图５气体体积分数沿高度的分布 ［９］ Ｅｍｍａｎｏｕｉｌ，Ｖ．，ｅｔ ａ１．Ｔｗｏ—ｐｈａｓｅ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｎ ｏｆｆ—ｎｏｍｉｎａｌｌｙ ４ 结语 ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ—ａｉｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｔａｎｋ『Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，２００７，３０（２）：２１３—２３０． 本文对溶气气浮池的流场和气泡浓度场进行了模拟，得到 了气浮池内的液相速度场和气相体积分数分布。模拟结果表明 ［１Ｏ］Ｌｕｎｄｈ，Ｍ．，Ｌ．Ｊ￣ｎｓｓｏｎ，Ｊ．Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｌｕｉｄ ｄｙｎａｍｉｃｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｚｏｎｅ ｉｎ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ａｉｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ。２０００．３４（１）：２１—３０． 必须采用多相流模型计算溶气气浮池流场，单相流模型存在较 大的误差。气泡的体积分数分布取决于液相流场，有必要改变 流场以实现更合理的气泡体积分数分布。二维计算的气泡体积 分数分布存在一定误差，需要考虑完整的三维技术。 参考文献 ［１］王毅力，汤鸿霄．气浮净水技术研究及进展［Ｊ］．环境科学进展 １９９９，７（６）：９４—１０３． ［１１］Ｌｕｎｄｈ，Ｍ．，Ｌ．Ｊｎｓｓｏｎ，Ｊ．Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ．Ｔｈｅ ｆｌｏｗ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｚｏｎｅ ｏｆ ａ ＤＡＦ ｐｉｌｏｔ ｐｌａｎｔ ａｎｄ ｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｂｕｂｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１，４３（８）：１８５— １９４． ［１２］Ｌｕｎｄｈ，Ｍ．，Ｌ．Ｊ￣ｎｓｓｏｎ，Ｊ．Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｎｔａｃｔ ｚｏｎｅ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｆｌｏｗ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ ａ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ａｉｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｐｉｌｏｔ ｐｌａｎｔ ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００２，３６（６）：１５８５—１５９５． ； ＼！ 石＼ Ｉｌ、 石 －、 ｌ＿、 石 石 、 －写＼！ 石 、 －、 写 ＿；； （上接第６４页） 结果（见表４）表明当Ｃ１ＣＨ ＣＯＯＣＨ ＣＨ，与ＫＩ的摩尔比为１０：１ 时产物的收率为８７％，而当两者的比例进一步减小，ＫＩ的含 量增加，会使反应结束后体系颜色为深红色，使产物难于重结 晶提纯，给产物的后处理带来困难。 参考文献 朱佳．杯芳烃合成及化学修饰研究进展［Ｊ］．２０１０，２６（９）：３９—４１． 钟志梅，姚俊学．杯芳烃及其衍生物的研究进展［Ｊ］．内蒙古石油化 工，２００５（２）：９一ｌ１． ３ 结论 戈云，蔡亚华，颜朝国，等．一种杯芳烃酯类衍生物的简洁合成方法 ［Ｊ］．化学试剂，２００５，２７（２）：１１１一ｌ１２． Ｄｉｅｔｅｒ Ｄ，Ｍａｔｈｉａｓ Ｏ，Ｗｅｒｎｅｒ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｉａｚ一 以对叔丁基苯酚和甲醛为原料，经过两步反应获得了目标 产物５，１１，１７，２３一四叔丁基一２５，２７一二（乙氧基羰基甲氧基）一 ２６，２８一二羟基杯［４］芳烃。通过单因素优化实验得到５，１１，１７， ２３一四叔丁基一２５，２７一二（乙氧基羰基甲氧基）一２６，２８一二羟 ０ｌｙｌ０ｘ０ｂｕｔｅｎ０ａｔｅｓ ａｎｄ ａｎａｌｏｇｓ ａｓ ｅｎｄｏｔｈｅｌｉｎ ｒｅｃｅｐｔｏｒ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｓ［Ｐ］． Ｗ０ｒｌｄ Ｐａｔｅｎｔ．ＷＯ：９８２７０７７．１９９８～Ｏ９—２３． Ｃｌａｒｋ Ｄ Ｅ，Ｅａｓｔｗｏｏｄ Ｐ Ｒ，Ｈａｒｒｉｓ Ｎ Ｖ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ ａｎｄ ｂｅｎｚｏｘａｚｏ—ｌｙｌａｅｅｔｙｌａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｙｌｂｕｔｙｒａｔｅｓ ａｓ ｉｎｔｅｇｒ 基杯［４］芳烃合成的适宜工艺条件为：加入ＫＩ和氯乙酸乙酯后 回流４５ ｍｉｎ，８０℃的温度回流，杯芳烃与碳酸钾的物料摩尔比 为１：１．２，氯乙酸乙酯与碘化钾的摩尔比为１０：１，在此条件 下第二步反应收率可达到８７％。 ｉｎ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｓｌ Ｐ１．Ｗｏｒｌｄ Ｐａｔｅｎｔ，ＷＯ：００６１５８０，２０００—１０—１９． 李秋莲，冯炎飞，聂进，等．对叔丁基杯芳烃合成及性能研究的综合 实验［Ｊ］．实验室研究与探索，２００８，２７（９）：２３—２６．